催化氧化基本参数
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20世纪以来,催化工艺迅速发展,例如,20年代研究成功用钴催化剂由一氧化碳和氢合成液体燃料的费-托法;1955年研究成功齐格勒-纳塔催化剂,用于烯烃定向聚合;现代化学工业和炼油工业的生产过程,已有90%以上使用了催化方法。在催化反应过程中,至少必须有一种反应物分子与催化剂发生了某种形式的化学作用。由于催化剂的介入,化学反应改变了进行途径,而新的反应途径需要的活化能较低,这就是催化得以提高化学反应速率的原因。例如,化学反应A+B→AB,所需活化能为E,在催化剂C参与下,反应按以下两步进行:失去电子(化合价升高)的反应。浙江低碳催化氧化图片

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催化氧化是指通过催化剂以空气、氧气、臭氧等为氧化剂进行的氧化反应。比如氨的催化氧化:4NH3 + 5O2=(催化剂,△) 4NO + 6H2O。催化氧化是指在一定压力和温度条件下,以金属材料为催化剂,如Pt、Pd、Ni、Cu等存在情况下与以空气、氧气、臭氧等为氧化剂进行的氧化反应,包括“加氧”,“去氢”两方面都算催化氧化。例如:乙醇CH3CH2OH变成CH3CHO,属于去氢氧化,碳氧单键变成双键。化学方程式:2C2H5OH+O2→2CH3CHO+2H2O (条件:铜或银作催化剂,加热)浙江低碳催化氧化图片引入氢或失去氧的作用叫还原。

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1850年,威廉米通过研究酸在蔗糖水解中的作用规律,***次成功地分析了化学反应速度的问题,从此开始了对化学动力学的定量研究。1862年,圣·吉尔和贝特罗在实验中发现,如果按照分子比将醋酸乙酯与水混合,经过几星期之后于进行观测,发现醋酸乙酯已部分水解成为乙醇和醋酸。这一反应的速度随时间处长而呈递减趋势。再将乙醇与酸混合,反应生成了醋酸乙酯,平衡后的比例相同。这一反应的速度同样很慢。但是,当有无机酸存在时,上述两个反应则可在几小时内完成。这样,无机酸作为一种催化剂可以促进两个反应向任一方向进行的反应速度。

在泰勒之后,前苏联的两位科学家对活性中心理论进行了进一步的完善和发展。1929年,巴兰金提出了多位催化理论,认为催化剂活性中心的结构应当与反应物分子在催化反应过程中发生变化的那部分结构处于向何对应。这一理论把催化活化看作反应物中的多位体的反应过程,并且这个作用会引起反应物中价键的变形,并使反应物分子活化,促成新价键的形成。另一位苏联人柯巴捷夫于1939年提出了活性集团理论,与泰勒不同的是他认为活性中心是催化剂表面上非晶体中几个催化剂原子组成的集团。乙醇可以与酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液反应,被直接氧化成乙酸。

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催化氧化脱臭(catalytic oxidation deodorixm)在催化剂存在下,使硫醇在强碱(氢氧化钠)液中被空气氧化成二硫化物的过程。所用催化剂为磺化酞著钻或聚酞瞥钻等。采川这种催化剂将硫醉氧化成二硫化物的方法,称为磺化酞著钻法(tsulfonatcd cobalt phthalocyanine mclhod),又称梅洛克斯法(Mernx yroress)o具休过程分为碱液抽提和氧化脱臭两部分。根据原料油的沸点范围和所 [1]含硫醇分子量的不同,可以只选用一部分,或两部分都用。例如精制汽油溜分、可选J材两部分结合的流程;精制液化石油气只选用碱液抽提部分即可;精制煤油则只用氧化脱臭部分,转化成的二硫化物并不从油品,护除去、乙醇CH3CH2OH变成CH3CHO,属于去氢氧化,碳氧单键变成双键。浙江低碳催化氧化图片

氧化性:是臭氧的1.36倍,与芬顿反应的氧化性相当。浙江低碳催化氧化图片

催化反应的吸附理论首先是由意大利人珀兰尼在1824年提出的。他认为,由于吸附作用使物质的质点相互接近,因而它们之间容易发生反应。他说,吸附作用是由于电力而产生的分子吸引力。1834年,法拉第则提出了与上者不同的吸附理论,他认为催化反应不是电力使然,而是靠体物质相互吸收所产生的气体张力。他认为,如果催化剂表面极为干净,气体就会附着其上而凝结,一部分反应分子彼此接近到一定程度时,就会使新合力发生作用,抵消排斥力,因而使反应变得容易进行。浙江低碳催化氧化图片

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