使中国的“连锡”转入锑生产的时代。1908年湖南华昌公司从法国引进挥发焙烧法,开始用此法炼锑。随着机械制造业的兴起,锑的用途和需求量扩大,继开发锡矿山之后又先后开发了湖南桃江板溪、新邵龙山、桃源沃溪等地锑矿,使湖南锑业居全国前面。接着,黔、滇、桂等省区也相继开采一些锑矿。从1908年以后数十年间,中国产锑量常占世界总产量50%以上,只就锡矿山自1912—1935年间的锑品产量占世界产量的,占全国的。1942年中国有名的有色金属冶金学家,世界很早的锑冶金**之一王宠佑与美国人霍德森(Hodson)共同取得飘浮熔炼—气态还原熔炼的权。新中国成立之后,对锑矿进行了大的地质勘探和开发,并发展了硫化锑精矿鼓风炉挥发熔炼。中国锑矿储量和产量均居世界第①,并大量出口,生产高纯度金属锑(含锑)及质量特级锑白,出席着世界锑业先进生产水平。资源分布:世界时下已探明的锑矿储量为400多万吨,中国占了一半多。2012年全球金属锑总产量为18万吨,而2011年产量则为,中国金属锑产量基本不变,维持在15万吨。中国锑的储量、产量、出口量在世界上均占世界前列位。中国目前有锑产地171处。主要包括贵州万山、务川、丹寨、铜仁、半坡;。 在气相中,它以双聚体SbO的形式存在,但冷凝时会 形成多聚体。广西高纯锑锭
金属锑不是一种活泼性很强的元素,它只在赤热时与水反应放出氢气,在室温中不会被空气氧化,但能与氟、氯、溴化合;加热时才能与碘和其他百金属化合。锑易溶于热硝酸,形成水合的氧化锑。能与热硫反应,生成硫酸锑。锑在高温时可与氧反应,生成三氧化二锑,为两性氧化物,难溶于水,但溶于酸和碱;可与浓硝酸反应。锑,元素符号Sb,原子序数51,原子量,外面电子排布5s25p3,位于第五周期第ⅤA族。共价半径141皮米,bai离子半径Sb-3245皮米,Sb+562皮米,首先电离能,电负性,主要氧化数(-3)、+3、+5。锑有几种同素异形体。通常很稳定的是灰锑,银白或银灰色菱形晶体,脆而硬,由液态凝固时体积膨胀,即有冷胀性,密度,熔点℃,沸点1750℃,锑蒸气分子为Sb4,导电性差。此外还有灰色的无定形锑,黄色的黄锑,黑色的黑锑等。锑化学性质不很活动。室温下不能被空气中氧气氧化,但能跟氟、氯、溴化合生成三价或五价卤化物。加热时可跟碘、硫化合。高温时燃烧显蓝色并生成Sb4O6。常温时不跟水反应,红热时跟水反应放出氢气。广西高纯锑锭比稳定同位素Sb轻的同位素倾向于发生β衰变,而较重的同位素更易发生β衰变。
从搪瓷杯中溶解的锑等价于90毫克酒石酸锑钾时,锑中毒对人体只有短期影响;但是相当于6克酒石酸锑钾时,就会在三天后致人死亡。吸入锑灰也对人体有害,有时甚至是致命的:小剂量吸入时会引起头疼、眩晕和抑郁;大剂量摄入,例如长期皮肤接触可能引起皮肤炎、损害肝肾、剧烈而频繁的呕吐,甚至死亡。[14]锑不能与强氧化剂、强酸、氢卤酸、氯或氟一起存放,并且应与热源隔绝。锑在浸取时会从聚对苯二甲酸乙二酯(PET)瓶中进入液体。检测到的锑浓度标准则是瓶装水低于饮用水,英国生产的浓缩果汁(暂无标准)被检测到含锑µg/L,远远超出欧盟自来水的标准5µg/L。各个组织的标准分别是:世界卫生组织:20µg/L日本:15µg/L美国国家环境保护局、加拿大卫生部和安大略省环境部:6µg/L德国联邦环境部:5µg/L根据《中华人民国家国家标准污水综合排放标准》,锑(Sb)属于较好类污染物,其很高允许排放浓度为。欧盟将锑列为高危害有毒物质和可致不适物质并予以规管。
尤以三价化合物为常见,主要的有三硫化二锑、三氧化二锑、三氯化锑等。迁移转化:天然水中锑的自然含量一般为~,平均为。海水中含锑量为~,平均为。锑在水中的迁移机制,有通过结晶矿物的迁移,有机螯合迁移、被吸附性离子迁移、与氧化物相缔合的迁移,以及可溶性迁移。溶于水中的锑化合物有三氯化锑、硫酸锑、酒石酸锑和五氯化锑。锑在淡水中以五价锑存在。海水中的锑以络合物形式存在,其主要配位体是羟基,下不为例上的形态为Sb(OH)6-或二聚物Sb2O(OH)4。受锑污染的土壤,锑一般富集在表层,主要是土壤表层无机和有机胶体的吸附作用。锑在土壤中是以+3、+5价状态存在。在旱田或干土中,土壤处于氧化状态,此时土壤中的Sb3+可氧化成Sb5+,锑以Sb5+存在居多。水田土壤处于淹没还原状态,土壤中的锑主要以Sb3+存在。危险特性:遇明火、高热可燃。粉体与空气可形成炸裂性混合物,当达到一定的浓度时,遇火星会发生炸裂。与硝酸铵、二氟化溴、三氮化溴、氯酸、氧化氯、三氟化氯、硝酸、硝酸钾、高锰酸钾、过氧化钾接触能引起反应。燃烧(分解)产物:氧化锑。锑在地壳中的丰度估计为百万分之0.2至0.5,与之接近的是铊(0.5ppm)和银(0.07ppm)。
从1908年以后数十年间,中国产锑量常占世界总产量50%以上,锡矿山自1912—1935年间的锑品产量占世界产量的,占全国的。1942年中国有名的有色金属冶金学家,世界早的锑冶金**之一王宠佑与美国人霍德森(Hodson)共同取得飘浮熔炼—气态还原熔炼的权。新中国成立之后,对锑矿进行了大规模的地质勘探和开发,并发展了硫化锑精矿鼓风炉挥发熔炼。我国锑矿储量和产量均居世界前列,并大量出口,生产高纯度金属锑(含锑)及质量特级锑白,表率着世界锑业先进生产水平。元素用途锑是电和热的不良导体,在常温下不易氧化,有抗腐蚀性能。因此,锑在合金中的主要作用是增加硬度,常被称为金属或合金的硬化剂。在金属中加入比例不等的锑后,金属的硬度就会加大,可以用来制造军火。锑及锑化合物首先使用于耐磨合金、印刷铅字合金及军火工业,是重要的战略物资。银白色有光泽硬而脆的金属(常制成棒、块、粉等多种形状)。江苏5N5锑锭
这其中很稳定的是Sb,半衰期为60.20天,它可以用作中子源。广西高纯锑锭
它可以用作中子源。比稳定同位素Sb轻的同位素倾向于发生β衰变,而较重的同位素更易发生β衰变。当然也有一些例外。锑化合物通常分为+3价和+5价两类。与同主族的砷一样,它的+5氧化态更为稳定。氧化物与氢氧化物;三氧化二锑可由锑在空气中燃烧制得。在气相中,它以双聚体SbO的形式存在,但冷凝时会形成多聚体。五氧化二锑只能用浓硝酸氧化三价锑化合物制得。锑也VV能形成混合价态化合物——四氧化二锑,其中的锑为Sb(III)和Sb(V)。与磷和砷不同的是,这些氧化物都是两性的,它们不形成定义明确的含氧酸,而是与酸反应形成锑盐。作用:氢氧化物曾广用作溶剂、灭火剂、有机物的氯化剂、香料的浸出剂、纤维的脱脂剂、粮食的蒸煮剂、药物的萃取剂、有机溶剂、织物的干洗剂,但是由于毒性的关系现在甚少使用并被限制生产,很多用途也被铜锌合金等所替代。也可用来合成三氧化二锑、尼龙7、尼龙9的单体;还可制三氯甲烷和药物;金属切削中用作润滑剂。卤化物:锑能形成两类卤化物——SbX和SbX。其中三卤化物(SbF、SbCl、SbBr和SbI)的空间构型都是三角锥形。三氟化锑可以由三氧化二锑与氢氟酸反应制得:Sb2O3+6HF→2SbF3+3H2O;这种氟化物是路易斯酸。广西高纯锑锭