2. EPDM分子结构和特性;
三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。二烯烃具有特殊的结构,只有两键之一的才能共聚,不饱和的双键主要是作为交链处。另一个不饱和的不会成为聚合物主链,只会成为边侧链。三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热,光,氧气,尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性。
主链上没有双键—耐臭氧耐候性(光,紫外线),优异的耐热氧老化性(可达 160℃)
天然碳氢树脂—低温柔韧性好,优异的电性能和耐化学性能
低密度高填充—降低胶料成本
组分范围宽泛—乙烯含量从低到高,ENB 从 0 到高,分子量范围宽泛
在三元乙丙生产过程中,通过改变三单体的数量,乙烯丙烯比,分子量及其分布以及硫化的方法可以调整其特性。 第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不饱和,以便实现硫化。锦湖KUMHO轮胎用三元乙丙胶
EPDM生产工艺
现阶段在EPDM橡胶的生产中常用的制作工艺主要有三种,分别为:悬浮聚合法、溶液聚合法及气相聚合法。
1.悬浮聚合法
除了上期提到的乙烯、丙烯,该方法使用的第三单体还有乙叉变冰片烯以及双环戊二烯,催化剂以AClt2Cl、乙酰**钒的应用较多,活化剂常选用二路丙二酸二乙酯。该方法有点在于在制作工艺中并未使用到溶剂,由于聚合物浓度较高,所以聚合效率和生产效率都**提高,同时由于省略的溶剂循环和回收环节,所以节约了能耗和设备投资;产品的分子量分布***;生产成本远低于溶液。不足之处是,若想从聚合物中脱离掉残留的催化剂难度较大。
2.溶液聚合法
该制作工艺属于相反应,整个工艺过程主要包括:原料配制、聚合、溶剂、单体回收和包装等。目前来说溶液聚合法是比较成熟的一种工艺,也是生产制作三元乙丙橡胶的主要方法。操作简单、产品质量均匀、灰分含量不多;不足的是聚合反应的发生有溶剂的参与,所以传质传热效果较差,**降低了聚合效率。另外,因为需要对溶剂和单体进行回收操作,生产工序增加,设备投资也相应加大。
锦湖KUMHO轮胎用三元乙丙胶三元乙丙可以利用有机过氧化物或者硫来进行硫化。
EPDM的黏合一:
在橡胶制品生产过程中,黏合是一个很重要的课题。它包括橡胶与橡胶、橡胶与金属和橡胶与纤维织物等之间黏合。乙丙橡胶由于表面缺乏活性,与其它材料粘合困难,尤其是一些在高温、高负荷动态状态下使用的制品如汽车传动带、空气弹簧等用常规的粘合处理方法如RFL和“间甲白”直黏体系等,很难达到满意的黏合效果,需用特殊或几种方法配合使用。
EPDM与纤维织物黏合中,纤维表面处理用RFL浸渍液中的胶乳一般使用CSM、BR和EPDM等,这在一般静态使用的橡胶制品尚可,但高动态使用时,其黏合强度显得不足,解决办法有:①用特殊胶乳。用高反应性的马来酸酐聚二丁烯胶乳处理,可**提高尼龙、聚酯和芳纶等纤维与EPDM黏合强度。
. 乙烯丙烯比
乙烯丙烯比可以在硫化阶段进行改变,商业的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由80/20到50/50。当乙烯丙烯比由50/50变化到80/20时,正面的影响有:更高的压坯强度,更高的拉伸强度,更高的结晶化,更低的玻璃体转化温度,能将原材料聚合物转化成丸状,以及更好的挤出特性。不好的影响就是不好的压延混合性,较差的低温特性,以及不好的压缩形变。
. 乙烯丙烯比
乙烯丙烯比可以在硫化阶段进行改变,商业的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由80/20到50/50。当乙烯丙烯比由50/50变化到80/20时,正面的影响有:更高的压坯强度,更高的拉伸强度,更高的结晶化,更低的玻璃体转化温度,能将原材料聚合物转化成丸状,以及更好的挤出特性。不好的影响就是不好的压延混合性,较差的低温特性,以及不好的压缩形变。
三元乙丙橡胶的门尼粘度可以反映其分子量的大小,三元乙丙橡胶的门尼粘度范围通常在20到100之间。EPDM电缆上的应用
电线电缆上主要用于民用和商用建筑的输入线、建筑用电线、矿用电缆、核电站用电线、风能用线、汽车点火线、控制及信号电缆。IEC标准规定,分体空调机连接电缆不得再使用塑料绝缘电缆,一方面是为了增加柔软性,同时耐老化性和安全可靠性。近几年来,国内对橡皮绝缘电线电缆的需求又异乎寻常地多起来,主要是低压产品,而1KV以上的橡皮绝缘电缆,除了船用电缆和矿用电缆以外,电力电缆方面则还是极少。现代国外中高压橡皮绝缘电缆主要是采用乙丙橡胶绝缘,意大利的乙丙胶绝缘电缆早已做到150kV,15kV乙丙胶绝缘电缆已经是美国**主流品种。而我国在这个产品上还是相当落后,船舶及机械产品出口量的增加,要求船用电缆及润滑油等的标准必须与国际接轨而增加了乙丙橡胶用量。 乙丙橡胶的**主要缺点是硫化速度慢;与其它不饱和橡胶并用难,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。KEP-110锦湖供应商
为了制备综合性能更优异的橡胶,在技术上常对乙丙橡胶进行极化改性。锦湖KUMHO轮胎用三元乙丙胶
8. EPDM的塑炼与混炼
塑炼 :EPDM的塑炼效果差,不象天然橡胶和丁苯橡胶那么易于塑炼。门尼粘度高的三元乙丙橡胶塑炼时,由于分子链断裂,门尼粘度有所下降。低门尼枯度的乙丙橡胶,只是在塑炼初期门尼粘度稍有下降。因此三元乙丙橡胶不象天然橡胶那样需要专门进行塑拉,只是在混炼前先将三元乙丙橡胶在低温下稍薄通即可。
混炼 :EPDM可采用开炼机和密炼机混炼。但用密炼机混炼填充剂分散效果更好。
开炼机混炼
由于三元乙丙橡胶塑炼效果差, 缺乏粘着性, 不易“ 吃” 炭黑, 不宜包辊。 故用开炼机混炼时应注意以下几点:
1 ) 门尼粘度低的可以用开炼机混炼, 门尼粘度高的用开炼机混炼比较困难;
2) 混炼开始时采用窄辊尾, 先将生胶薄通 1 0 次左右, 使其形成连续的包辊胶后再放宽辊距进行加料混炼;
3) 辊温应控制在 60℃左右, 前辊温度稍低于后辊;
4) 混炼高填充油和高填充剂的胶料时, 可将油和填充剂先混合后再加到胶料
中去, 以改善混炼操作。
密炼机混炼
EPDM 密炼机混炼应注意以下几点:
1 ) 容量应比正常容量高 15%左右;
2) 温度要高些, 以利于乙丙橡胶在高温下塑化, 从而使配合剂易于分散均匀;
3) 填充剂用量高的胶料宜采用逆混法, 填充剂用量低的胶料用一般混炼法较好。 锦湖KUMHO轮胎用三元乙丙胶
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